廣東諾頓化工科技有限公司
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紡織品中新有害紡織助劑狀況與對策

[摘要]摘要:闡述了后配額時代國際紡織品市場新特點和紡織品中有害紡織助劑的狀況并提出了對策:更新觀念,樹立起綠色生 產(chǎn)、營銷的思想,研究相關國際組織和各國衛(wèi)生環(huán)保部門提出的有毒物目錄,采用國際標準組織生產(chǎn),隨時掌握國外先進標準和先進技 術成果,以適應國內外市場的實際需要.

關鍵詞:后配額時代;紡織品;有害紡織助劑;現(xiàn)狀;對策

我國在2001年12月10日正式加入世界貿易組 織后,歐美等國設置“綠色壁壘”的力度進一步加強、 設置速度進一步加快,特別是隨著全球范圍內紡織品 貿易配額自2005年1月1日起被取消后,世界紡織品 市場發(fā)生了很大的變化,一方面有利于各國紡織品服 裝的出口,使得各國的紡織品出口量增長很快,另一 方面市場上也出現(xiàn)了不少新因素和特點,形成了3個 對紡織品服裝質量來說非常關鍵的重點:(1)含有的有 害化學物質;(2)安全性;(3)生態(tài)標簽.為此,歐盟等國不 斷頒布法規(guī)和指令,歐洲的民間組織和銷售商等也規(guī) 定在紡織品中禁用和限用的新有害化學物質,特別是 新的有害紡織助劑,導致了紡織品市場的競爭越來越 激烈.

1后配額時代國際紡織品市場新特點

1.1紡織品配額取消后市場對生態(tài)和環(huán)境保護提出 了更嚴格的要求
從2005年1月1日前后歐盟頒布的指令和法規(guī) 可見,市場對紡織品在生態(tài)和環(huán)境保護方面的限制與 人體安全衛(wèi)生方面提出了越來越嚴格的要求.首先歐 盟在紡織品配額取消前一個月宣布正式實施指令2003/34/EC,規(guī)定從2004年12月1日起禁止銷售25 種致癌、誘變和危害生育的化學物質及其制品;緊接 著在2005年1月1日前夕宣布正式實施指令2003/ 36/EC.規(guī)定從2005年1月1日起禁用43種致癌、誘 變和危害生育的化學物質及其制品和應用品,并且在2005年1月宣布正式實施法則2003/53/EG,規(guī)定從當 月17日起禁用烷基酚聚氧乙烯醚(APEO).又過了3 個月,歐盟明確規(guī)定DPT即二丙基錫為禁用化學物質, 連同DBT(二丁基錫)、TBT(三丁基錫)、TCyHT(磷酸三 環(huán)己錫)、TOT(三辛基錫)、TPhT(三苯基錫)和TPT(三丙 基錫)等構成一個禁用的有機錫化合物系列,在紡織 品配額取消前后不到半年時間內禁用和限用的新化 學物質一下子增加了70多種.若對紡織品配額取消前 后近3年時間作一個粗略地統(tǒng)計可以更清楚地看到, 歐盟等國平均不到2個月就要頒布一個“綠色壁壘” 的法規(guī),設置“綠色壁壘”的內容不斷擴大,開始階段 禁用和限用紡織染料較多,近2年重點是禁用和限用 新紡織助劑,迄今累計禁用和限用的紡織染料與紡織 助劑已達到25類2 000多個品種.


1.2紡織品貿易進入生態(tài)競爭時代,市場對紡織品質 量提出了更強烈的要求

隨著全球范圍內市場對紡織品的“綠色壁壘”越 來越厲害,使得紡織品貿易進入了生態(tài)競爭的時代.傳 統(tǒng)的紡織品質量模式即技術質量(包括印染質量、牢度 質量、織物質量等)模式已不能滿足市場的需要,必須 增加新的內容即生態(tài)性能的質量指標,再加上紡織品 的價值也增加了生態(tài)性能的評估指標,使得紡織品的 生態(tài)性能成為國際貿易中必須考察的內容,這種生態(tài) 性能的要求隨著市場對生態(tài)和環(huán)境保護提出了更嚴 格的要求而變得越來越強烈.

1.3歐美等國對我國加緊設限,市場對紡織品提出了 更嚴厲的要求

歐美等國除了加大設置“技術壁壘”的力度外,自2004年以來,為了應付由于取消紡織品配額帶來的新 競爭、維護所謂國內市場秩序和紡織就業(yè),針對我國 紡織品服裝出口又設置了一輪又一輪新的限制措施 即設限.第一輪設限主要發(fā)生在2004年到2005年3 月,他們采取了利用針對我國紡織品的“特保”規(guī)定設 限、運用反傾銷手段設限、提高進口關稅設限、把配 額的市場保護作用轉向保護海外投資者對我國設限、 以打擊侵權和假冒行為為名對我國設限等多種限制 手段[1];從2005年4月起,歐美等國又開始了第二輪 設限,其特征是美國和歐盟同時對我國設限即美國啟 動“特?!闭{查和歐盟出臺“特限”措施行動指南,并通 過對我國紡織品啟動緊急特殊程序等更嚴厲的手段. 盡管眼下我國已與歐美等國通過談判在設限的范圍、 設限的時間、紡織品進口增長率、設定的基數(shù)等方面 簽訂了協(xié)議,但他們還會采取變相的方式阻止我國紡 織品服裝的出口,這不僅對我國的紡織品和紡織化學 品提出了越來越嚴厲的要求,而且對它們的出口和發(fā) 展構成了嚴重的威脅.

1.4歐盟REACH法規(guī)即將生效實施,市場對紡織品 提出了更苛刻的要求
歐盟REACH法規(guī)議案是2003年3月17日公 布的,被人們視為迄今最嚴厲的“技術和貿易壁壘”之 一.該法規(guī)是一個化學品注冊、評估、許可和限制的制 度,將取代歐盟現(xiàn)有的40多項有關化學品的指令和法 規(guī);該法規(guī)規(guī)定了42個檢測方法用來全面地評估化學 品及其下游產(chǎn)品對人體健康和生態(tài)環(huán)境的影響,內容 多、要求嚴、檢測量大、費用高是前所未有的.它不僅 適用于化學品,還針對染料、顏料、助劑、中間體以及 下游產(chǎn)品———紡織品服裝是其重點之一,它將大大增 加紡織化學品及紡織品的出口成本,將大大提高新紡 織化學品及新紡織品的創(chuàng)制成本,并且該法規(guī)引起的 連鎖反應或“多米諾骨牌效應”將導致國際貿易環(huán)境 的惡化,制約了我國紡織化學品和紡織品的出口和發(fā) 展.[2]據(jù)歐洲報道此法規(guī)對歐洲紡織印染行業(yè)的沖擊指 數(shù)可達到70%,可供有效選擇的紡織化學品將大大減 少.這個法規(guī)議案已在2005年11月17日被歐洲議會 作了1 000余項修正案后一審通過[3],由于歐洲的產(chǎn) 業(yè)界和環(huán)保主義者對經(jīng)過修正的REACH法規(guī)議案 都不滿意,產(chǎn)業(yè)界認為負擔過重會削弱歐洲化工行業(yè) 的市場競爭力且?guī)泶罅渴I(yè),而環(huán)保主義者認為保 護人類健康和環(huán)境的目標將難以完全達到.因此,原定2005年底以前被歐盟理事會批準、2006年生效實施 的計劃被推后,預計在2006年三季度進行二審,一旦 該法規(guī)議案獲得最終通過且生效實施,對紡織品的出 口將提出更加苛刻的要求,初步估算對我國紡織化學 品和紡織品服裝的出口影響不會低于100億美元. 國際紡織品市場上出現(xiàn)的上述4個顯著的特點 使得歐盟等國加大了頒布禁用和限用紡織品中新有 害化學物質的力度,而紡織品中新的有害紡織助劑成 了近年禁用和限用新有害化學物質的重點.

2紡織品中新有害紡織助劑

2.1禁止使用的表面活性劑和由它們組成的制劑或 配方:烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),線性烷基苯磺酸鹽(LAS),雙(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨(DHTDMAC), 雙硬脂?;谆然@(DSDMAC),雙牛油烷基二 甲基氯化銨(DTDMAC),乙二胺四乙酸(EDTA),二乙烯 三胺五乙酸(DTPA).

一般來說,烷基酚聚氧乙烯醚為平均生物降解度< 40%,而且它們的LD50<2.0 g/kg、LC50(鯉魚)<3.0 mg/L, 呈現(xiàn)出較強的急性毒性和魚毒性,再加上它們的降解 代謝物中存在著烷基酚聚氧乙烯醚的低氧乙烯鏈代 謝物如1~2個氧乙烯鏈代謝物等,如下式所示:

這些低氧乙烯鏈代謝物的毒性比烷基酚聚氧乙烯醚(具有高氧乙烯鏈)大,而最終分解物烷基酚的毒性更 大,烷基酚聚氧乙烯醚和烷基酚的相對雌激素強度:17- !-二雌(甾)二醇1,壬基酚聚氧乙烯(9)醚0.000 000 2, 壬基酚羧酸酯0.000 006 3,對壬基酚0.000 009 0,對辛 基酚0.000 037 0,壬基酚聚氧乙烯(2)醚0.000 006 0, 對叔丁基酚0.000 160 0.烷基酚還是一種禁用的環(huán)境 激素.另外,烷基酚聚氧乙烯醚在制造過程中由于環(huán) 氧乙烷聚合時會生成二口惡烷,產(chǎn)品中也可能存在未反 應的環(huán)氧乙烷,它們都是公認的致癌物,致使烷基酚 聚氧乙烯醚對人體和生物產(chǎn)生致變異性,因此,歐盟 明確規(guī)定禁用烷基酚聚氧乙烯醚.線性烷基苯磺酸鹽 由于毒性較大,刺激性大,又有一定致畸性,也被歐盟 禁用.

DHTDMAC、DSDMAC和DTDMAC都是陽離子 表面活性劑且為制造柔軟劑的原料,由它們制得的柔 軟劑雖有優(yōu)良的柔軟效果,但會殺死生物菌,生物降 解性很差,易在污水處理時被污泥吸收而污染農(nóng)田,因 此,在20世紀90年代初已在德國、荷蘭等國家停止 使用,近年歐盟決定禁止使用.

EDTA和DTPA可用于制造氧漂穩(wěn)定劑和螯合 劑,雖然穩(wěn)定效果和螯合效果都好,但它們螯合金屬 后的生物降解性很差,且有一定的毒性,因此,歐盟明 確禁用.

這7個禁用的表面活性劑我國都在生產(chǎn)和使用, 其量不小,用烷基酚聚氧乙烯醚制成的紡織助劑有凈 洗劑、精練劑、滲透劑、乳化劑、柔軟劑、勻染劑、分散 劑、紡絲油劑、和毛油、皮革脫脂劑、皮革加脂劑、真 絲脫膠劑和金屬清洗劑等50多個品種,產(chǎn)量比較大, 如凈洗劑105、毛纖清洗劑803、化纖清洗劑7960、凈 洗劑LD、826凈洗劑、1050凈洗劑、高溫勻染劑A-10、 勻染劑FZ802、勻染劑SFD、勻染劑OP、乳化劑NP- 10、乳化劑OP-4、乳化劑OP-7、乳化劑OP-9、乳化 劑OP-10、乳化劑OP-12、乳化劑OP-15、乳化劑OP- 20、柔軟劑FSA、柔軟劑SR、羥基硅油乳液305、精練 劑PD-820、7601自交聯(lián)型粘合劑、表面活性劑812和 增深劑Z等,還有不少未公開的復配產(chǎn)品.用線性烷 基苯磺酸鹽制成的紡織助劑也不少,如YR-301凈洗 劑、凈洗劑ABS、202粘合劑BA等;用陽離子表面活 性劑制成的紡織助劑有柔軟劑GS-2等;用乙二胺四 乙酸制成的紡織助劑有雙氧水穩(wěn)定劑C-75等.這些 紡織助劑的量不會低于40萬t,是需要認真應對的. 2.2不能使用生物降解性或在廢水處理中去除率或 被回收重復利用率低于95%(按干質量計)的紗線和纖 維上漿劑.

當前印染廠排放的污水中漿料是主要的污染物 之一,PVA漿料雖有中等BOD,但它難以生物降解.最 近美國開發(fā)成功采用超濾法回收退漿廢水中的PVA, 據(jù)稱回收重復利用率超過95%;丙烯酸類漿料的生物 降解性雖比PVA漿料好,但它們多數(shù)與PVA漿料或 淀粉混合使用,生物降解也有一定問題;以淀粉為主 的漿料,它們不僅具有中等至高等的BOD,而且生物 降解性比上述漿料要好,生物降解度一般在70%~80%, 目前采用的變性淀粉,生物降解性也比較好.我國印 染廠普遍使用上述幾種漿料,是值得注意的問題. 2.3不能使用生物降解性或在廢水處理中去除率低 于90%(按干質量計)的紡織溶液添加劑、紡絲添加劑 和用于初級紡絲的油劑(包括梳理油、紡絲油劑和潤 滑劑).

在紡絲油劑、紡織溶液添加劑和紡絲添加劑中大 部分是非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑,例如 我國生產(chǎn)和使用的40多個品種中非離子表面活性 劑占60%、陰離子表面活性劑約占30%,其余為陽離 子表面活性劑,它們的生物降解性一般都較差,因此, 使用時須慎重選擇.

2.4不能使用生物降解性或在廢水處理中去除率低 于95%(按質量計)的洗滌劑、織物柔軟劑和絡合劑. 目前使用較多的氨基硅油微乳液或聚乳液柔軟 劑本身的毒性和生物降解性還可以,但是由于它們用40%~50%氨基硅油量的烷基酚聚氧乙烯醚作乳化劑 組成,盡管BOD屬中等,但生物降解性變得很差且有 較大毒性,類似的柔軟劑還有甲基硅油、羥基硅油和 含氫硅油等柔軟劑.至于陰離子柔軟劑如有機硅樹脂 型柔軟劑與琥珀酸酯型柔軟劑等以及非離子柔軟劑 如脂肪酸酰胺型柔軟劑與脂肪胺聚氧乙烯醚型柔軟 劑等也難以生物降解,還有BOD很小不能用傳統(tǒng)生化 法處理降解的季銨鹽型陽離子柔軟劑;此外也涉及到 生物降解性差的某些洗滌劑如油酰胺基苯磺酸鹽等和某些多價螯合劑如羥乙基乙二胺三乙酸鈉等.

2.5不能使用在漂白流出液中的可吸附有機鹵化物40 mg Cl/kg以上和對亞麻與其他韌皮纖維以及聚合 度在1 800以下的棉,與供白色成品用的棉來說在漂 白流出液中的可吸附有機鹵化物在100 mg Cl/kg以 上的漂白劑.

當前漂白劑主要采用過氧化物,只要控制好氧漂 穩(wěn)定劑添加物中所含的可吸附有機鹵化物,則在漂白 流出液中的可吸附有機鹵化物量能夠達標.至于采用 亞氯酸鈉漂白劑,由于它屬于含氯漂白劑必須注意在 漂白流出液中對可吸附有機鹵化物的限制,同時漂白 過的紡織品必須充分處理,應檢測不出含氯漂白劑.

2.6聚酯纖維染色時禁止使用鹵化載體,包括二氯苯、 三氯苯、一氯甲苯和二氯甲苯等,由于鹵化載體、環(huán)境 激素或是可吸附有機鹵化物,不易生物降解且有毒,對 人體和環(huán)境有害,故歐盟禁用.

2.7印花糊中不能含有超過5%的揮發(fā)性有機化合 物,也不能采用基于增塑溶膠的印花.歐盟定義揮發(fā) 性有機化合物為由碳元素與一個或多個氮、氧、氫、 磷、硫、硅、鹵素等元素相結合的化合物,它們在20℃ 或運行條件下的蒸汽壓超過0.01 kPa(即0.1毫巴)且 不發(fā)生化學變化.瑞士再增加了一條即在標準壓力下 的沸點≤240℃的化學物質.這樣甲苯、苯乙烯、乙烯 環(huán)己烯、4-苯基環(huán)己烯、丁二烯、氯乙烯、芳香劑、汽 油、煤油、白精油和多環(huán)芳香族碳氫化合物(如焦油 等)等都屬于揮發(fā)性有機化合物,我國生產(chǎn)的粘合劑TS、粘合劑750、粘合劑FD、粘合劑BH、粘合劑ML 等就存在揮發(fā)性有機化合物可能過量的問題,至于增 塑溶膠,由于其含有被禁用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑, 因此,不能采用基于增塑溶膠的印花.

2.8不能使用使直接與皮膚接觸紡織品的甲醛量超 過30 mg/kg和使所有其他紡織品甲醛量超過300 mg/kg的紡織助劑,有的標準中規(guī)定24個月之內的嬰 幼兒用品上的甲醛量不能超過20 mg/kg.用甲醛制造 的紡織助劑如固色劑Y、固色劑M、分散劑N、分散劑MF、分散劑CNF、分散劑S、分散劑C1、三聚氰胺-甲 醛縮合物交聯(lián)劑、樹脂整理劑(如2D樹脂、樹脂整理 劑FZ-838、樹脂整理劑FZ-839、樹脂整理劑HMU、 整理劑6HD、三羥甲基三聚氰胺樹脂、六羥甲基三聚 氰胺樹脂、二羥甲基環(huán)乙烯脲樹脂等)等須嚴格控制.

2.9不允許使用阻燃劑或含有被指定超過0.1%(按 質量計)阻燃劑的制劑或在指明任何危害健康的情況 下含有被指定的超過0.1%(按質量計)阻燃劑的制劑. 關于阻燃劑的致癌性和毒性問題在20世紀中期 紡織助劑界進行過激烈的爭論,1976~1977年聯(lián)合國 衛(wèi)生組織和國際衛(wèi)生組織委托美國和西歐3家檢測 公司測定阻燃劑的毒性,于1979年前后共發(fā)出3份同 樣結論的報告.報告中指出,除了鋯系和鈮系阻燃劑 之外,其他所有有機阻燃劑全部有致癌性,甚至連一 向認為安全可靠的ProvatexCP(即N-羥甲基丙烯酰胺 磷酸酯)也有問題.目前市場上流通的阻燃劑也是如 此,不是可吸附有機鹵化物,就是會釋放出甲醛,都具 有較大的毒性或致癌性.因此,美國國會研究在本國 禁止生產(chǎn)阻燃紡織品和禁止阻燃紡織品進入美國市 場,歐盟也明確禁用阻燃劑,如常用的TRIS、TEPA、PBDPE、OBDPE、DBDPE、TBBP-A、PBB、TCEP、TDCP、 氯化石蠟等,我國生產(chǎn)的阻燃劑THPC、三(2,3-二氯 丙基)磷酸酯、棉織物阻燃劑CP、阻燃劑ZR-10、阻燃 劑TCEP、阻燃劑TBC、氯蠟-70等均屬其列.

2.10鹵化防縮劑僅僅適用于長毛條,不能用于其他 纖維和羊毛的防縮處理,由于鹵化防縮劑是含有可吸 附有機鹵化物的有機化合物,因此,對它們的使用有 嚴格的限制.

2.11不能使用可萃取重金屬的量超過規(guī)定值的紡 織助劑,重金屬對人體和環(huán)境的危害已眾所周知,歐盟 規(guī)定紡織助劑中可萃取重金屬的限量為(單位為mg/ kg):Ag 100、As 50、Ba 100、Cd 20、Co 500、Cr 100、Cu 250、Fe 2 500、Hg 4、Mn 1 000、Ni 200、Pb 100、Se 20、Sb 50、Sn 250、Zn 1 500.各銷售商的商業(yè)標準中對紡織 助劑中可萃取重金屬量的要求可能更高.

2.12不允許使用整理劑或含有被指定的超過0.1% (按整理劑質量計)整理劑的制劑或在指明任何危害健 康的情況下含有被指定的超過0.1%(按整理劑質量 計)整理劑的制劑.后整理助劑品種多、噸位最大,以下 幾類是目前使用量大的后整理劑.

2.12.1陽離子類柔軟劑中的季銨鹽型陽離子柔軟 劑,特別是帶有單長鏈烷基、雙長鏈烷基和雙硬脂酰 基的陽離子柔軟劑,由于毒性大、生物降解性差已被 禁用;氨基硅油柔軟劑屬于假陽離子型柔軟劑,使用量 大,由于它們是用非離子表面活性劑烷基酚聚氧乙烯 醚乳化組成,不僅毒性大,而且生物降解性差;非離子 類柔軟劑如有機硅樹脂型柔軟劑和脂肪酸酰胺型柔 軟劑等,陰離子類柔軟劑如有機硅樹脂型柔軟劑和琥 珀酸酯型柔軟劑等,它們都難以生物降解,因此,目前市 場上供應的柔軟整理劑不能滿足對紡織助劑的生態(tài) 要求.迄今對環(huán)保型柔軟劑的研究雖不少,但既具有好的生物降解性和高的安全性,又具有優(yōu)異柔軟效果,不 影響織物性能的產(chǎn)品很少.

2.12.2樹脂整理劑如三羥甲基三聚氰胺樹脂(TMM)、二羥甲基環(huán)乙烯脲樹脂(DMEU)、多羥甲基醚 化三聚氰胺樹脂(6MD)、二羥甲基二羥基環(huán)乙烯脲樹 脂(DMDHEU)即2D樹脂等都是以N-羥甲基為反應 基團的N-羥甲基酰胺類樹脂,在使用和貯存時尤其在 受熱條件下會釋放出甲醛,它們刺激性大,生物降解 性差,目前雖已開發(fā)出低甲醛、超低甲醛和無甲醛樹 脂來取代,但產(chǎn)品風格、防縮效果以及經(jīng)濟性等都還 有一定差距.

2.12.3阻燃整理劑的毒性和致癌性已越來越為人們 所認識和重視,所以在歐盟等國家被禁用.

2.12.4不少有機氟整理劑可用于織物的防水、拒油 和防污整理,效果是顯著的,但研究證明,它們對生態(tài) 有一定的影響,有的還很嚴重,有些商業(yè)標準中對某 些全氟烷基化合物如磺化全氟辛烷、全氟辛酸等作出 了禁用的規(guī)定.另外,使用量大的防水劑如防水劑AEG、703、FTC、FTG、MDT等,由于它們都屬于多羥甲基三聚 氰胺衍生物類型,受高溫作用會釋放出甲醛,還有有 機硅樹脂型防水劑,由于它們一般是以線性含氫聚甲 基硅氧烷為基礎,都制成O/W乳液,不僅有生態(tài)問題, 而且難以生物降解.

2.12.5抗菌除臭整理劑是一類功能性整理劑,目前的 研究證明,不少化學抗菌除臭整理劑都有不同程度的 毒性、致畸性、變異性和致癌性,已禁用的品種有2- (4′-噻唑基)苯并咪唑(TBI)、2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯 醚(THDE)、α-溴代肉桂醛(BCA)、1,2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)等,當前雖有一些新的取代產(chǎn)品,但它們的毒 性、致變異性、致畸性都是有爭論的.

2.12.6水楊酰替苯胺、五氯苯酚、霉菌凈ASM、DDT、 乙萘酚等防霉劑會污染環(huán)境,造成公害,特別是五氯 苯酚,雖然其在生物降解過程中比較穩(wěn)定,但本身毒 是一種毒性極大的持久性有機污染物,其致突變性和 致癌性比已知的致癌物質黃曲霉素還要高10倍,因 此,歐盟禁用五氯苯酚.又如霉菌凈ASM,它的結構為5,5′-二氯-2,2′-二羥基二苯甲烷,本身無臭味,無腐蝕 性,有好的抗菌防霉效果(大約是乙萘酚的50多倍), 但它是一個可吸附有機鹵化物,毒性較大,也被禁用. 由上述可見,后整理劑對人體健康的危害以及對 環(huán)境與生態(tài)的污染問題在紡織助劑中尤其令人擔憂, 這或許是歐盟等國禁用整理劑的癥結所在.

2.13涂層、多層(粘合)布和膜不能使用被指定的增 塑劑、溶劑或在指明任何危害健康的情況下被指定的 增塑劑或溶劑:(1)增塑劑主要是鄰苯二甲酸酯類,包括 鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DEHP)、鄰苯二甲酸丁基 芐基酯(BBP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)、鄰苯二甲 酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰 苯二甲酸二異癸酯(DIDP)等,它們都是環(huán)境激素;(2)溶 劑是有毒有機溶劑,如聚氨酯濕法涂層常使用的溶劑 二甲基甲酰胺(DMF)等.這些增塑劑和溶劑我國都在 使用,是需要認真對待的.

2.14不能在紡織制品和半制品運輸或貯存時使用 氯苯酚(或它們的鹽和酯,如四氯苯酚和五氯苯酚)、多 氯聯(lián)苯和有機錫化合物(如三丁基錫、二丁基錫、磷酸 三環(huán)己錫、三辛基錫、三苯基錫、三丙基錫和二丙基 錫)等,雖然它們都對生物有活性,可用作殺菌劑、防腐 劑等殺傷生物劑或抑制生物劑,但它們都是環(huán)境激素, 毒性很大,因此,歐盟等國明確禁用.在紡織制品使用 時也不能應用.

2.15在紡織品中不能用重金屬鹽(鐵除外)或甲醛作 為去色劑或褪色劑,重金屬鹽和甲醛都對人體有毒害 作用且難以生物降解,對環(huán)境會造成污染而被禁用,因 此,不能把它們用作紡織品的去色劑或褪色劑.

2.16在紡織品和紗線中不能用鈰化合物作為增重 劑,鈰是一種稀有元素,鈰化合物不能用傳統(tǒng)生化法 處理降解.

2.17德國政府、歐盟、歐洲的民間組織和銷售商等 禁止使用含有或在特定條件(即還原)下會裂解產(chǎn)生24種致癌芳香胺的紡織助劑.24種致癌芳香胺的毒 性和名稱為:(Ⅰ)屬MAKⅢA1的致癌芳香胺有4種,即4-氨基聯(lián)苯、聯(lián)苯胺、2-甲基-4-氯苯胺、2-萘胺;(Ⅱ)屬MAKⅢA2的致癌芳香胺有20種,即4-氨基-3,2′-二 甲基偶氮苯、2-甲基-5-硝基苯胺、2,4-二氨基苯甲 醚、4-氯苯胺、4,4′-二氨基二苯甲烷、3,3′-二氯聯(lián)苯 胺、3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺、3,3′-二甲基聯(lián)苯胺、3,3′- 二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、2-甲氧基-5-甲基苯 胺、4,4′-亞甲基-二(2-氯苯胺)、4,4′-二氨基二苯醚、4,4′-二氨基二苯硫醚、2,4,5-三甲基苯胺、2,4-二氨 基甲苯、2-甲基苯胺、2-甲氧基苯胺、4-氨基偶氮苯、2,4-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺.

迄今生產(chǎn)和使用的紡織助劑中發(fā)現(xiàn)含有上述24 種致癌芳香胺的品種有2個:(1)凈洗劑LS含2-甲氧 基苯胺,它是作為制造凈洗劑LS的原料對氨基苯甲醚 的同分異構體被帶入的,因為對氨基苯甲醚是采用對硝基氯苯經(jīng)甲氧基化和還原制成,工業(yè)上使用的對硝 基氯苯中夾帶著約3%的鄰硝基氯苯,它在制造對氨 基苯甲醚的過程中也轉變成鄰氨基苯甲醚(即2-甲氧 基苯胺)之故;(2)聚氨酯涂層劑含2,4-二氨基甲苯或4,4′-二氨基二苯甲烷,它們是制造聚氨酯涂層劑的原 料,由于這些原料與光氣反應使氨基轉變?yōu)楫惽杷狨?的轉化率僅70%左右,殘留在二異氰酸酯中的未反應 物2,4-二氨基甲苯或4,4′-二氨基二苯甲烷若未除凈 就會殘留在聚氨酯涂層劑中帶到紡織品上.

3對策

從目前國際市場上對紡織品服裝質量注重的3 個重點發(fā)展趨勢分析,以保護人類與環(huán)境為由推行“綠 色”貿易保護主義的做法將成為目前乃至今后相當長 一段時間內國際貿易摩擦的一大特點,以后國際市場 上設置“綠色壁壘”的速度會更快、力度會更大、內容 會更多,新的有害紡織助劑還會不斷出現(xiàn),這對于世 界各國特別是發(fā)展中國家來說既是一個嚴竣的挑戰(zhàn), 也是一次良好的機遇,面對這種新情況,我們必須講 究策略,積極應對.

3.1更新觀念、綠色為本

國際市場上加快設置“綠色壁壘”雖然給我國紡 織品和紡織助劑等行業(yè)帶來了全方位的影響.但也反 映了市場對環(huán)境和保護消費者健康的要求,特別是對 紡織品和紡織助劑在毒性、誘變、致癌、遺傳、神經(jīng)、 過敏和免疫等方面的嚴格要求,這也是行業(yè)自身發(fā)展 的一種需要,因此,紡織品和紡織助劑等行業(yè)的經(jīng)營 者必須從這一高度進一步轉變觀念,更新觀念,樹立 綠色生產(chǎn)、綠色營銷的思想,使紡織品和紡織助劑的 生產(chǎn)更精細化,生產(chǎn)的紡織品和紡織助劑更綠色化.

3.2搜集信息、跟上形勢

為了保證我國紡織品和紡織助劑中的有害化學 物質檢測與國際同步,及時搜集和研究各國現(xiàn)行的技 術限制法規(guī)和技術標準是很重要的.另外,研究相關 國際組織和各國衛(wèi)生環(huán)保部門提出的有毒物質目錄 對于避免因進口國突然設置某些物質“壁壘”時造成 被動很有必要.

3.3提高質量、創(chuàng)新技術

打破“綠色壁壘”最根本的辦法是提高產(chǎn)品質量, 我國的生產(chǎn)企業(yè)要積極采用國際標準組織生產(chǎn),不斷 追蹤國外先進標準和先進技術成果,采用新技術和清 潔生產(chǎn)工藝,不斷提高我國紡織品和紡織助劑的質量 指標,針對當前的狀況,紡織助劑生產(chǎn)企業(yè)應給紡織 印染企業(yè)提供不含有害紡織助劑(根據(jù)客戶要求)的應 允承諾書,以適應國內外市場的實際需要.

3.4強化檢測、接軌國際

目前企業(yè)最需要的是紡織品和紡織助劑的基礎 數(shù)據(jù),企業(yè)普遍反映需盡快提高我國的檢測技術水平, 爭取與國際市場特別是歐盟互相承認檢測數(shù)據(jù).

3.5強化改革、擴大出口

國際市場上加快設置“綠色壁壘”是對世界各國 紡織品行業(yè)和紡織助劑行業(yè)的一個打擊,造成生產(chǎn)成 本大增,部分企業(yè)產(chǎn)量下降或向外轉移生產(chǎn)力,但也 給我國增加了引進外資和技術、擴大出口的機會.另外, 有助于我國相關行業(yè)的優(yōu)化重組、優(yōu)勝劣汰,形成一 批以優(yōu)勢出口產(chǎn)品為龍頭的企業(yè)集團,做大、做強我國 的紡織品和紡織助劑行業(yè).

3.6開發(fā)新品、取而代之

大力開發(fā)環(huán)保型紡織助劑來取代有害的對應產(chǎn) 品是我國紡織助劑行業(yè)極其迫切的事.目前,我國紡 織助劑生產(chǎn)企業(yè)已開發(fā)和生產(chǎn)出了不少新的環(huán)保型 助劑,如精練劑ZS-95、雙氧水穩(wěn)定劑GJ-201、烷基多 糖苷類助劑、生物酶制劑ZS-200、固色劑DUR、固色 劑SH-96、低溫型交聯(lián)劑LE-780、涂料印花粘合劑CS、 增稠劑KG201、免燙整理劑SDP、改性檸檬酸、殼聚 糖抗菌抗霉產(chǎn)品等,但還需進一步穩(wěn)定和提高.當前 國際市場上綠色紡織品用染料和助劑已成為紡織化 學品研究和發(fā)展的主流和重點,隨時掌握國際市場上 綠色紡織助劑的開發(fā)動向和新成果,不斷推進自身的 開發(fā)水平和進度,并視為企業(yè)生存、參與市場競爭的 主要技術進步內容,才能在國內外市場上爭得主動、贏得勝利.

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