l 分散染料的分子結(jié)構(gòu)中不含離子化水溶性基團,僅含少量極性基團,相對分子質(zhì)量較小,結(jié)構(gòu)簡單、在水中溶解度很低的非離子染料
l 染色時,分散染料以細小顆粒狀態(tài)均勻分散在染液中,是滌綸染色和印花用的主要染料。
l 分散染料的染色工藝主要有高溫高壓染色法、熱熔染色法和載體染色法
l 除染滌綸外,還可以染錦綸、腈綸、氨綸、丙綸、芳綸等合成纖維,但色澤較淡
l 分散染料一般可按化學結(jié)構(gòu)和按應(yīng)用性能分類,主要依據(jù)耐升華牢度(即耐熱穩(wěn)定性)分類
l 分散染料含極性基團少,相對分子質(zhì)量小,結(jié)構(gòu)簡單,分子間作用力弱,耐升華牢度較差。
l 染料生產(chǎn)廠家一般都按染料耐升華性能來命名,不同廠家命名規(guī)則不同
一、分散染料的結(jié)構(gòu)特點
l 分散染料是非離子染料,分散染料不含強離子化基團,如-SO3Na和 -COONa,而含有-OH,-NH2,-NO2,-CN等極性基團
在水中溶解度較小。
l 商品分散染料中已加入大量分散劑,染浴中還需加入適量分散劑。
l 分散劑使分散染料以細小晶體均勻地分散在染液中,形成穩(wěn)定的懸浮液,部分染料溶解在分散劑所形成的膠束里。
1. 染料的溶解性
l 染料應(yīng)具有一定的溶解度,保證染色均勻和提高染色速率
l 溶解度過低——染料上染速率會很慢
l 溶解度過大——染料與水作用力增大,與纖維親和力降低,上染速率和上染百分率下降
l 溶解度影響因素:
l (1)分子量小、極性基團多的,溶解度大
l (2)晶體小、不穩(wěn)定晶型的,溶解度大;
反之,則小
l (3)分散劑具有增溶作用
l (4)染液溫度提高,溶解度提高
l (5)若染浴中的化學試劑能引起染料結(jié)構(gòu)變化,將影響溶解度
l (6)染浴溫度太高或研磨顏料溫度太高,染料晶型將從不穩(wěn)定晶型向穩(wěn)定晶型轉(zhuǎn)變
l (7)染料晶體顆粒小,溶解度大
l (8)染液溫度不勻或突然降溫,發(fā)生晶體增長現(xiàn)象,染料難于擴散,上染速率降低,易產(chǎn)生染色不勻(色斑)等疵點
2. 染料的分散穩(wěn)定性
l (1)分散劑影響
穩(wěn)定染浴,抑制染料發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變和晶體增長
起增溶作用,染色時能及時釋放單分子染料
l (2)顆粒大小
染料顆粒直徑在0.5~2μm之間
3.化學穩(wěn)定性
l (1)酸堿穩(wěn)定性
l 在高溫堿性條件,含酯基、酰胺基、氰基等基團的分散染料,會發(fā)生水解——染料色光變化,上染百分率變化
l 堿浴中,含羥基的染料會發(fā)生羥基離子化
D-OH+OH- → D-O-+H2O
影響染色性能及染色產(chǎn)品色光
l pH值過低,氨基發(fā)生質(zhì)子化,
D-NH2+H+ D-NH3+
影響染色性能及染色產(chǎn)品色光
l 分散染料染色時,染浴pH值控制在5~6,染色織物的上染百分率高,色澤鮮艷度好
l (2)耐還原劑穩(wěn)定性
分散染料基團中約有50%為偶氮類結(jié)構(gòu)的染料
偶氮基團不耐還原劑,會導致染料結(jié)構(gòu)變化,發(fā)生消色作用,分解產(chǎn)物對纖維親和力降低
l 利用
l A..不耐還原劑的分散染料可用作拔染印花的地色染料
l B. 還原清洗
利用分散染料在稀堿性還原液中易被還原分解而去除的性質(zhì),來去除浮色(并去除染色時滌綸織物析出的低聚物等雜質(zhì))以提高染色牢度
二、染色基本原理
l n1.聚酯纖維的染色性能
l 滌綸屬于疏水性纖維,纖維缺乏能與染料發(fā)生結(jié)合的基團,不能使用水溶性染料染色,只能使用分子量小、不含強離子性水溶性基團、溶解度較低的非離子分散染料染色
l 滌綸結(jié)構(gòu)緊密,常壓沸染,染料難以擴散進入纖維內(nèi)部,把纖維染透
l 在玻璃化溫度以上時,纖維大分子鏈段發(fā)生劇烈運動,聚合物分子間空隙增大,自由容積增加,提高染色速率
l 染料按自由體積模型擴散
l 可采用升高染色溫度(高溫高壓染色法、熱熔染色法)或使用纖維膨化劑及染色促進劑(載體染色法)兩種途徑實現(xiàn)。
l 2. 染料與纖維間的作用力
l 氫鍵——滌綸中酯基含量約46%,分散染料含有-OH、-NH2,此外滌綸苯環(huán)也可形成氫鍵
l 范德華力
l 疏水鍵力——纖維與染料間通過疏水部分相互作用
根據(jù)相似相溶原理,染料可看作“溶解”在固體纖維上的無定形區(qū)中。
l 3.上染速率
l (1)溫度:
升高,A. 纖維大分子運動加劇,大分子鏈發(fā)生劇烈轉(zhuǎn)動,纖維自由容積增大,擴散空間阻力減少,擴散速率增大;B. 染料擴散動能增加,有利于更多染料向纖維內(nèi)部擴散;C. 染料溶解度提高,提高染色速率
染色溫度從85 ℃提高到100℃,擴散速率增加近48倍。
l (2)纖維膨化劑或染色促進劑:
l 膨化劑有利于纖維膨化,降低纖維的玻璃化溫度,使纖維自由容積增大,從而提高染料向纖維內(nèi)部擴散
l 促進劑促進染料纖維表面吸附,增加纖維表面染料濃度,提高內(nèi)外濃度差,提高染色速率
l 部分載體同時具有纖維膨化劑和染色促進劑的雙重作用
l 適量滲透劑可縮短染色時間,得到良好的染色效果
l (3)染料溶解度的影響
l 提高溶解度,有利于單分子染料的吸附和擴散,提高染色速率
l 但染料溶解度不能太高,否則染料親水能力大于親纖維的能力,平衡上染百分率降低
三、滌綸染色工藝
l 纖維中不同區(qū)域的玻璃化溫度不同
無定形區(qū)約為67℃
結(jié)晶區(qū)約為81 ℃
結(jié)晶又取向區(qū)域約為125 ℃
l 經(jīng)不同溫度預熱定形處理的滌綸織物,玻璃化溫度不同
定形溫度 Tg 定形溫度 Tg
未定形 75 90 105
120 123 150 125
180 122 210 115
230 105 245 90
l 實際染色時,染色溫度應(yīng)高于染色轉(zhuǎn)變溫度,此時纖維無定形區(qū)的大分子鏈段發(fā)生劇烈運動,產(chǎn)生瞬間孔穴。
l 一般染色轉(zhuǎn)變溫度比玻璃化溫度高十幾度,染料分子量越大,二者相差越大
l 滌綸微結(jié)構(gòu)影響染色性能
l 1.高溫高壓染色
l 染色織物色澤鮮艷、手感好
l 織物品種適應(yīng)性好,適用的染料范圍廣,染料利用率高
l 對設(shè)備要求高,需密閉
l 間歇式,染色時間長,生產(chǎn)效率較低
l 染液中含有分散染料、分散劑、高溫勻染劑、pH調(diào)節(jié)劑等
l 高溫高壓染色,染料易出現(xiàn)晶型轉(zhuǎn)變
l 溫度控制不勻,出現(xiàn)晶體增長現(xiàn)象
l 高溫染色,表面易析出低聚物
l 部分染料發(fā)生水解或還原
l 染料要求:良好的分散穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性和較高的耐升華牢度,以保證均勻、鮮艷的染色效果
l 染色過程
l (1)40 ℃溫水化料,過濾
l (2)慢慢升溫至120~130 ℃,在升至染色轉(zhuǎn)變溫度以上時,上染速率迅速提高,應(yīng)嚴格控制升溫速率,保證染料均勻上染
l (3)繼續(xù)保溫染色45~60min
l (4)然后降溫,進行還原清洗,水洗等后處理,徹底去除浮色,以提高染色產(chǎn)品的染色牢度和鮮艷度
l 染色溫度選擇在120~130℃為宜,溫度不能超過145℃,否則纖維會造成損傷,特別是毛滌混紡織物
l 染色溫度控制分三個階段:
l (1)染色升溫階段:在70~110℃溫度區(qū)間,染料上染速率很快,要嚴格控制1~2℃/min,保證染料均勻吸附
l (2)染色保溫階段
l 染料向纖維內(nèi)部擴散,并增進染料移染,染勻染透
l (3)降溫階段
l 在玻璃化溫度以上,降溫速率應(yīng)適當慢些,其后快速降溫,避免引起織物產(chǎn)生折皺和手感粗糙
l pH值
l 控制在5~6之間,色光純正、色澤鮮艷,上染百分率高;
l 高溫堿性,染料水解,
l 堿性太強,織物損傷大,手感差
l 但酸性染色,齊聚物容易沉積在織物表面
l 浴比:
l 小,節(jié)能節(jié)水,但易使織物產(chǎn)生折皺、擦傷、染色不勻
l 大,耗能耗水
l 匹染:10:1~30:1
l 分散劑影響
l 勻染劑(載體、非離子型活性劑)
l (1)緩染劑 通過助劑對染料或纖維親和力,延緩染料上染,使染料能均勻地吸附在纖維的各個部分,從而染色均勻,但會導致上染百分率下降
l (2)移染
l 勻染劑一般為載體、非離子型聚氧乙烯類表面活性劑
l 載體有毒
l 非離子表面活性劑在染色溫度高于濁點,會產(chǎn)生沉淀,一般需與陰離子表面活性劑復配
l 2.熱熔染色
l 在185~215℃干熱條件下使染料在纖維上發(fā)生固著的連續(xù)軋染的染色方法
l 連續(xù)化生產(chǎn),生產(chǎn)效率高,用水量少,污水少,使用的染料要求耐升華牢度較高
l 染色時織物所受張力較大,織物手感及色澤鮮艷度不及高溫高壓染色法
l 一般多用于滌棉混紡織物中滌綸染色
l 浸軋液含有分散染料、分散劑、滲透劑、防泳移劑等
l 染料顆粒要特別勻細,滲透性及分散穩(wěn)定性要好
l 二浸二軋,室溫,滌棉織物軋余率一般為50~60%
l 焙烘固色(熱熔)溫度根據(jù)染料升華牢度來選擇,一般為180~220℃,時間2~1min
染色工藝條件
l (1)潤濕劑或滲透劑
l 潤濕劑可以排除織物中的空氣,有利于染料滲透到織物內(nèi)部
l 織物前處理充分,可不加
l (2)泳移現(xiàn)象及防止
l 因染料對滌綸缺乏親和力,容易發(fā)生烘干現(xiàn)象
l 合理烘干方式
l 提高浸軋效果,減少帶液率,滌棉帶液率降低到20%~30%后,不會發(fā)生明顯泳移
l 加入適量防泳移劑
l 熱熔染色時間和時間選擇
l 織物烘干后,染料停留在纖維表面,沒有與纖維發(fā)生固著,通過高溫熱焙烘,染料向纖維內(nèi)部擴散,把纖維染透,完成固色——熱熔固色
l 溫度高——染料升華較多
l 拼色時,染料耐升華性應(yīng)相近
l 3.載體染色
l 利用載體助劑對滌綸的增塑膨化性能,在常壓100℃條件下染色
l 設(shè)備簡單,適合毛滌織物染色
l 另外,載體對染料具有親和性,對染料溶解能力高,提高染料濃度,提高吸附和擴散;過高,也不好
l 但載體有毒性,存在環(huán)境污染,殘留載體不易洗凈,影響染色牢度
三、新型滌綸染色技術(shù)
l 1.堿性染色
l 織物前處理為堿性環(huán)境,染色前須經(jīng)充分水洗和酸中和
l 酸浴染色,未去除的漿料、油劑及其他分解物析出,造成染色疵點
l 堿性染色可省去織物前處理后的徹底清洗工序,避免pH值波動
l 可縮短加工時間、提高生產(chǎn)效率、降低染色成本、提高染色質(zhì)量
l 2.細旦滌綸織物染色
l 難染深色——纖維比表面積大,表面反射光很大,而染色深淺與纖維表面的反射光及由纖維內(nèi)部重新返回到外部的折射光有關(guān)。
l 滌綸對光的反射率和折射率大,較難染深色
l 相同表觀染色深度,細旦纖維為普通纖維的3~4倍
l 勻染性差——比表面積大,染料吸附速率快,容易染色不勻
l 形態(tài)結(jié)構(gòu)和超分子結(jié)構(gòu)均勻性較差
l 始染溫度比普通溫度較普通低10~15℃;升溫速率應(yīng)降低
l 染色牢度較差——增加纖維與光接觸面積;表面積大,易升華
l 解決途徑
l 采用吸盡率高、提升力高、發(fā)色效果好的染料
l 改變?nèi)玖显诶w維分布狀態(tài)
l 纖維表面粗糙化——無機微粒紡絲、等離子處理、低折射率覆蓋纖維表面
l 3.助劑增溶染色
l 增加染料在水中的溶解度,同時對纖維膨化或增塑作用
l 不僅可以染合成纖維,還可以染羊毛等親水性纖維
l 4.超臨界二氧化碳流體染色
l 超臨界流體:物質(zhì)高壓臨界溫度和臨界壓力條件下的狀態(tài),即高溫高壓下,超過臨界點的氣體稱為超臨界流體
l 超臨界二氧化碳(溫度高于31℃,壓力高于7.2MPa)對于許多疏水性物質(zhì)有極佳的溶解性能,溶解物有較高的擴散性
l 節(jié)水節(jié)能,效率高,無毒不燃
l 適用于疏水性纖維
l 染色機理屬于自由容積擴散模型,該流體可促進無定形區(qū)分子鏈運動,孔穴增大
l 染色條件:壓力25MPa,溫度130℃
四、對其他纖維的染色
l 1.氨綸染色
l 氨綸中的酯基和聚醚是分散染料上染的主要部分,可形成氫鍵;并且酰胺基也可形成氫鍵
l 染料可以較快吸附,有利于染料上染
l 需要載體或染色促進劑來降低染色溫度,避免損傷氨綸。
l 若氨綸不外露,一般不染色
l 2.錦綸染色
l 錦綸玻璃化溫度低,故染色溫度低,一般30℃始染,逐步升溫至85~95℃,保溫30~60min。
l 需加入勻染劑
l 勻染性較好,只能染中淺色
l 3.腈綸染色
l 與錦綸相似
l 只能染中淺色
l 4.醋酯纖維
l 分散染料最早用于醋酯纖維
l 結(jié)構(gòu)比滌綸疏松,可在100℃下完成染色
l 需低張力設(shè)備,可浸染或卷染